Platné znění

Vyhláška Ministerstva životního prostředí, kterou se stanoví metody pro zjišťování fyzikálně-chemických a chemických vlastností chemických látek a chemických přípravků a vlastností chemických látek a chemických přípravků nebezpečných pro životní prostředí

účinné od 1. 1. 1999Účelem extrakce je oddělit z komerčního výrobku nerozpustné a anorganické složky, které by mohly za určitých podmínek narušit zkoušky biologické rozložitelnosti.

účinné od 1. 1. 1999Kvantitativní oddělení těchto složek není nutné, není nutná ani kvantitativní extrakce aktivních složek. Je však třeba, aby nejméně 90 % složek aktivních k methylenové modři, z výrobku, který má být zkoušen, bylo zkoncentrováno v extraktu.

účinné od 1. 1. 1999Pro přípravu alkoholových extraktů jsou vhodné dvě metody, jedna používající ethanol a druhá používající izopropanol. Izopropanolová metoda je zvláště vhodná, jestliže se jedná o velká množství materiálu, jak vyžaduje potvrzující zkouška.

  1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 1 Ethanolový extrakt
    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 1. 1 Příprava vzorků

      účinné od 1. 1. 1999(i) Prášky

      účinné od 1. 1. 1999Připraví se přibližně 250 g vzorku buď kvartováním nebo podle Doporučení ISO č. 607.

      účinné od 1. 1. 1999Vzorek se rozdrtí na domácím rotačním mlýnku tak, aby výsledné částice prachu nebyly větší než 250 mikronů.

      účinné od 1. 1. 1999Prášek se opatrně promísí a uloží do vhodného obalu.

      účinné od 1. 1. 1999(ii) Kapaliny

      účinné od 1. 1. 1999Odváží se asi 40 g homogenizované látky s přesností na 1 g a přenese se do baňky s kulatým dnem, popsané v 2. 1. 1. 2 (iii) níže.

      účinné od 1. 1. 1999Přidá se 50 ml ethanolu (2. 1. 1. 2 (ii) a odpařuje se na vodní lázni do sucha za současného odsávání těkavých zplodin tak dlouho, až dvě následná vážení se neliší více než o 0,1 g. K vážení může být použita jakákoliv váha s přesností 0,01 g.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 1. 2 Příprava roztoku v ethanolu

      účinné od 1. 1. 1999(i) Princip

      účinné od 1. 1. 1999Ethanolová extrakce dostatečného množství látky pro stanovení obsahu mýdla nebo jiných aniontů nebo pro biologické zkoušky.

      účinné od 1. 1. 1999(ii) Činidlo

      účinné od 1. 1. 199995 % - 96 % ethanol.

      účinné od 1. 1. 1999(iii) Vybavení

      1. účinné od 1. 1. 1999Běžné laboratorní vybavení, které obsahuje především:
        1. účinné od 1. 1. 1999baňku objemu 1 l s kulatým dnem, krátkým hrdlem a zábrusem 29/32;
        2. účinné od 1. 1. 1999vertikální chladič se zábrusem 29/ 32 o délce 400 mm;
        3. účinné od 1. 1. 1999fritový filtr 10 - 20 mikronů;
        4. účinné od 1. 1. 1999odměrnou baňku o objemu 1 l.
    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 1. 3 Postup

      účinné od 1. 1. 1999Známá navážka E (tj. 40 g ± 1 g) látky (2. 1. 1. 1 (i)) se nasype do 1 litrové baňky nebo se použije suchý extrakt, připravený dle 2. 1. 1. 1 (ii).

      účinné od 1. 1. 1999Přidá se 500 ml ethanolu (2. 1. 1. 2 (ii)), připojí se chladič a vaří se po dobu 15 minut. Poté se dekantuje kapalná vrstva a horká se odsaje přes fritový filtr. Tento postup se aplikuje na zbytky v baňce 2 x, k čemuž se použije dvou dávek po 200 ml ethanolu. Extrakty se spojí kvantitativně s oplachy filtru v odměrné baňce, doplní do 1 litru ethanolem a opatrně se promísí.

  1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 2 Isopropanolový extrakt

    účinné od 1. 1. 1999Potřebné množství, které odpovídá asi 50 g MBAS v extraktu, se vypočítá z obsahu MBAS v komerčním výrobku. Toto množství je dostačující pro dvě potvrzující zkoušky.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 2. 1 Vybavení
      1. účinné od 1. 1. 1999Podle rozsahu stanovení:
        1. účinné od 1. 1. 1999Nádoby: objem 3 - 25 litrů, např. dlouhohrdlé lahve nebo smaltované nádoby.
        2. účinné od 1. 1. 1999Míchačky: rychloběžná míchadla vrtulového nebo kuličkového typu.
        3. účinné od 1. 1. 1999Odsávací nálevky (Büchner): až do průměru 30 cm.
        4. účinné od 1. 1. 1999Odsávací baňky: až do objemu 20 litrů.
        5. účinné od 1. 1. 1999Dělící nálevky: až do objemu 20 litrů.
        6. účinné od 1. 1. 1999Destilační baňky: až do objemu 10 litrů.
        7. účinné od 1. 1. 1999Jímací baňky: až do objemu 10 litrů.
        8. účinné od 1. 1. 1999Porcelánové misky: o průměru okolo 20 cm.
        9. účinné od 1. 1. 1999Destilační kolony, chladiče, vodní lázně.
    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 2. 2 Činidla

      účinné od 1. 1. 1999Destilovaná nebo demineralizovaná voda.

      účinné od 1. 1. 1999Isopropanol, čistý.

      účinné od 1. 1. 1999Uhličitan draselný (K2CO3), chemicky čistý.

      účinné od 1. 1. 1999Hydroxid draselný (KOH), 10 %-ní roztok.

      účinné od 1. 1. 1999Siřičitan sodný (Na2SO3), čistý, bezvodý.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 2. 3 Postup

      účinné od 1. 1. 1999(i) Předběžná úprava

      účinné od 1. 1. 1999Pevné komerční výrobky: smísí se s destilovanou vodou (2. 1. 2. 4 (i)) na jemnou pastu za účelem rozrušení jakýchkoliv struktur přítomných v pastě (míchá se 10 minut). Na každých 10 g použité vody se přidá 60 g uhličitanu draselného a stále se míchá (10 minut) do rozpuštění.

      účinné od 1. 1. 1999Kapalné nebo polokapalné komerční výrobky: Upravují se v podstatě stejným způsobem jako pevné výrobky. Kapalný podíl odpařený na vodní lázni, který se stanoví předběžnou zkouškou na přibližně 10 g látky, se považuje za obsah vody, i když jsou zde přítomna těkavá organická rozpouštědla. Množství přidaného uhličitanu draselného bude záviset na obsahu vody, stanoveném, jak je uvedeno výše.

      účinné od 1. 1. 1999Kyselé suspenze nebo roztoky: neutralizují se přidáním 10%-ního roztoku hydroxidu draselného ještě před přidáním uhličitanu draselného.

      účinné od 1. 1. 1999Komerční výrobky obsahující volný chlor: odstraní se přídavkem siřičitanu sodného k vodné suspenzi nebo roztoku před neutralizací. Nadbytek siřičitanu sodného není škodlivý.

      účinné od 1. 1. 1999(ii) Extrakce

      účinné od 1. 1. 1999Přidá se isopropanol, směs se míchá po dobu 30 minut a zfiltruje se odsátím. Opakovaně se opláchne zbytek na filtru malým množstvím isopropanolu. Filtrát, který se musí v každém případě rozdělit do 2 vrstev v odsávací baňce, se spláchne pomocí isopropanolu do dělící baňky. Spodní vodná vrstva se odpustí a odstraní: vrchní isopropanolová vrstva se zfiltruje přes skládaný filtr do destilační baňky a poté pokud možno kvantitativně oddestiluje na vodní lázni (2. 1. 2. 4 (iii)). Destilační zbytky se převedou kvantitativně opláchnutím isopropanolem do porcelánové misky a na vodní lázni se obsah za častého míchání zahustí. Zahušťovací proces pokračuje tak dlouho, až následná dvě vážení v rozmezí 1 hodiny nevykazují rozdíl větší než 10 g. Extrakt se rozpustí ve vodě na vodní lázni a v tomto roztoku se stanoví obsah MBAS.

      1. účinné od 1. 1. 1999Potom

        účinné od 1. 1. 1999

    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 2. 4 Poznámky
      1. účinné od 1. 1. 1999Při provádění extrakce je třeba vzít v úvahu:

        účinné od 1. 1. 1999(i) Rozdílnost komerčních výrobků je taková, že nelze specifikovat optimální relativní poměry vody a isopropanolu, které se mají použít při zkoušení daného výrobku, protože se mění případ od případu. Nicméně zkušenosti ukázaly, že potřebná množství vody jsou v následujících poměrech:

        1. účinné od 1. 1. 1999komerční výrobek (hm. díly): voda (obj. díly): isopropanol (obj. díly)

        účinné od 1. 1. 1999

        účinné od 1. 1. 1999V podstatě však horní limity pro vodu a isopropanol neexistují.

        účinné od 1. 1. 1999Čím více látky má tendenci se shlukovat do suspenze, tím více je třeba přidat vody; vodu je třeba přidávat, dokud je při míchání na dně sediment.

        1. účinné od 1. 1. 1999Objem isopropanolu nemá být menší než uvádí následující vztah:
          1. účinné od 1. 1. 1999komerční výrobek: isopropanol = 1 : 1

        účinné od 1. 1. 1999Větší objem isopropanolu je třeba, jestliže obsah MBAS v komerčním výrobku značně přesáhne 10 %, nebo jestliže při míchání dojde k rychlému oddělení isopropanolové a vodné fáze.

        účinné od 1. 1. 1999(ii) Vodná fáze musí být nasycena uhličitanem draselným; malý nadbytek není škodlivý. Jestliže koncentrace uhličitanu draselného je příliš malá, pak se fáze buď neoddělí nebo isopropanolová fáze obsahuje příliš mnoho vody, což obojí má nežádoucí vliv na extrakční proces.

        účinné od 1. 1. 1999(iii) Isopropanolový destilát obsahuje vodu a musí být nasycen uhličitanem draselným; spodní vrstva, která se oddělí, musí být odstraněna. Isopropanol, který zůstal, může být použit pro čerstvou extrakci. Destiláty, získané při zkoušení kapalných komerčních výrobků se nesmí použít s ohledem na možnou přítomnost jiných rozpouštědel.

  1. účinné od 1. 1. 19992. 2 ODDĚLOVÁNÍ MÝDLA Z ISOPROPANOLU

    účinné od 1. 1. 1999Zkoušení biologické rozložitelnosti MBAS u komerčních výrobků může být zkresleno, i když se použije isopropanolový (IPA) extrakt. Křivky rozkladu snadno se rozkládajícího MBAS se pak mohou zdát podobné těm, které odpovídají nízké rozložitelnosti TBS. Před zkoušením rozložitelnosti MBAS je nutné oddělit z alkoholického extraktu rušivé mýdlo. Tento postup je určen k zabezpečení preparačního odstraňování dosti velkého množství mýdla z IPA extraktu. Získaný extrakt je používán jen pro zkoušení rozkladu MBAS a nesmí být použit pro další analytická stanovení a separace.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 2. 1 Princip oddělování mýdla

      účinné od 1. 1. 1999Dostatečné množství IPA extraktu k získání nejméně 25 g MBAS se rozpustí v methanolu. Roztok se okyselí kyselinou chlorovodíkovou, aby se uvolnily mastné kyseliny obsažené v mýdle. Po přidání vody v poměru 80 : 20 methanol/voda se mastné kyseliny extrahují petroléterem a extrakt se odstraní. Fáze methanol/voda se opět zalkalizuje a odpaří se do sucha.

      účinné od 1. 1. 1999Suchý zbytek se po stanovení obsahu MBASpoužije přímo pro zkoušku rozložitelnosti.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 2. 2 Postup

      účinné od 1. 1. 1999Ve 2litrové Erlenmayerově baňce se rozpustí za mírného zahřívání množství IPA extraktu obsahující nejméně 30 g MBAS v přibližně 100 ml methanolu. Po přidání celkem 800 ml methanolu se přidá 5 - 10 kapek roztoku bromfenolové modři (0,04%) a titruje se na pH 3 (žluté zabarvení) 2 M roztokem kyseliny chlorovodíkové. Po započtení objemu přidané kyseliny chlorovodíkové se doplní destilovanou vodou na celkový objem 1 litru.

      účinné od 1. 1. 1999Roztok bromfenolové modři: 0,4 g bromfenolové modři se rozpustí ve 200 ml 96%ního ethanolu a doplní se destilovanou vodou do 1 litru. Za účelem extrakce mastných kyselin se protřepe roztok v dělící nálevce odpovídající velikosti jednou s 300 ml a dvakrát s 200 ml n-hexanu. Je-li to nutné, může se extrakce provést v několika malých dělicích nálevkách. Když se objeví zakalené přechodné vrstvy, přidají se ke spodní fázi v prvních dvou extrakcích a k vrchní fázi poslední extrakce. Jestliže střední objem roztoku není dostačující pro rozpouštění a extrakci v případě velmi vysokého obsahu mýdla, může se použít odpovídajcí násobek.

      účinné od 1. 1. 1999n-hexanové frakce se spojí a promyjí se 200 ml směsi methanol-voda (80:20). Zakalené přechodné vrstvy se zachytí v n-hexanové fázi, která se odstraní.

      účinné od 1. 1. 1999Metanol-vodná fáze se spojí a titruje se na pH 9 1M roztokem hydroxidu sodného na fenolftalein. Roztok se zahušťuje na vodní lázni tak dlouho, až se metanol odpaří a extrakt se na vodní lázni znovu rozpustí ve vodě. Obsah MBAS tohoto roztoku se stanoví pomocí výše popsané metody.

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek 1

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek
  2. účinné od 1. 1. 1999A. Zásobní nádoba
  3. účinné od 1. 1. 1999B. Dávkovací zařízení
  4. účinné od 1. 1. 1999C. Provzdušňovací komora
  5. účinné od 1. 1. 1999D. Usazovací nádoba
  6. účinné od 1. 1. 1999E. Mamutka
  7. účinné od 1. 1. 1999F. Sběrná nádoba
  8. účinné od 1. 1. 1999G. Provzdušňovač
  9. účinné od 1. 1. 1999H. Průtokoměr vzduchu

    10. účinné od 1. 1. 1999Obrázek 2

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek 3

    účinné od 1. 1. 1999Výpočet biologické rozložitelnosti - Potvrzující zkouška

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek