Platné znění

Vyhláška Ministerstva životního prostředí, kterou se stanoví metody pro zjišťování fyzikálně-chemických a chemických vlastností chemických látek a chemických přípravků a vlastností chemických látek a chemických přípravků nebezpečných pro životní prostředí

účinné od 1. 1. 1999Úbytek CHSK nebo DOC je ustálen, když se dosáhne přibližně pravidelný denní biologický rozklad BiAS na konci záběhové doby, znázorněné na obr. 3.

účinné od 1. 1. 1999Obsah sušiny v aktivovaném kalu obsaženém v provzdušňovací nádobě, je nutné stanovovat dvakrát týdně v g.l-1. Činí-li více než 2,5 g.l-1, musí bý t nadbytečný aktivovaný kal odstraněn.

účinné od 1. 1. 1999Zkouška rozkladu se provádí při pokojové teplotě; ta musí být stálá a musí se udržovat mezi 292 a 297 K (19 - 24 °C).

  1. účinné od 1. 1. 19991. 7 VÝPOČET BIOLOGICKÉ ROZLOŽITELNOSTI

    účinné od 1. 1. 1999Výpočet procenta biologického rozkladu BiAS se musí provádět denně na základě obsahu BiAS v mg.l-1 v syntetické odpadní vodě a odpovídající odtokové vodě, shromažďované v nádobě F.

    účinné od 1. 1. 1999Takto získané hodnoty rozkladu se znázorňují graficky, jak je ukázané na obr. 3.

    účinné od 1. 1. 1999Rozklad BiAS se vypočte jako aritmetický průměr hodnot, získlaných během 21 dní následujících po záběhové době, během níž byl rozklad pravidelný a provoz zařízení bezporuchový. V žádném případě nemá trvání záběhové doby přesáhnout šest týdnů.

    účinné od 1. 1. 1999Denní hodnoty rozkladu se počítají s přesností na 0,1 %, ale konečný výsledek se udává zaokrouhleně na nejbližší celé číslo.

    účinné od 1. 1. 1999V některých případech je možné připustit nižší frekvenci odběru vzorků, avšak pro výpočet průměrné hodnoty je třeba použít nejméně 14 výsledků, získaných během 21 dní, následujících po záběhové době.

účinné od 1. 1. 1999PŘEDBĚŽNÁ ÚPRAVA ZKOUŠENÝCH VZORKŮ

  1. účinné od 1. 1. 19992. 1 ÚVODNÍ POZNÁMKY
    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 1 Zpracování vzorků
      1. účinné od 1. 1. 1999Zpracování neiontových povrchově aktivních činidel a kombinovaných detergentů před stanovením biologické rozložitelnosti v potvrzujícím pokuse je následující:
        účinné od 1. 1. 1999
        PŘEDBĚŽNÁ ÚPRAVA ZKOUŠENÝCH VZORKŮ
        VýrobkyZpracování
        Neiontové povrchově aktivní látkyŽádné
        Kombinované detergentyExtrakce alkoholem, následovaná separací
        neiontových povrchově aktivních látek na iontoměniči

      účinné od 1. 1. 1999Účelem extrakce alkoholem je odstranit nerozpustné a anorganické složky v komerčním výrobku, které by za určitých okolností mohly narušít zkoušky biologické rozložitelnosti.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 2 Separace na iontoměniči

      účinné od 1. 1. 1999Pro správné provedení zkoušek biologické rozložitelnosti se vyžaduje izolace a separace neiontových povrchově aktivních látek od mýdla a aniontových a kationtových povrchově aktivních látek.

      účinné od 1. 1. 1999Toho se dosáhne pomocí iontoměniče typu makroporézní měničové pryskyřice a vhodných elučních činidel pro frakční eluci. Lze tak jedním postupem izolovat mýdlo a aniontové a neiontové povrchově aktivní látky.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 1. 3 Analytická kontrola

      účinné od 1. 1. 1999Po homogenizaci se stanoví koncentrace aniontových a neiontových povrchově aktivních látek v syntetickém detergentu analytickým postupem pomocí MBAS a BiAS. Obsah mýdla se stanoví vhodnou analytickou metodou.

      účinné od 1. 1. 1999Tato analýza výrobků je nutná pro výpočet množství, potřebných k přípravě frakcí pro zkoušky biologické rozložitelnosti.

      účinné od 1. 1. 1999Kvantitativní extrakce není nutná; je však třeba vyextrahovat nejméně 80 % neiontových povrchově aktivních látek. Obvykle se dosahuje 90 % a více.

  1. účinné od 1. 1. 19992. 2 PRINCIP

    účinné od 1. 1. 1999Z homogenního vzorku (prášky, vysušené pasty a odparek) se získá etanolový extrakt, který obsahuje povrchově aktivní látky, mýdlo a další složky vzorku detergentu, rozpustné v alkoholu.

    účinné od 1. 1. 1999Etanolový extrakt se odpaří na suchý zbytek, rozpustí ve směsi izopropanol/voda a získaný roztok se vede přes kombinaci silně kyselého katexu a makroporézního anexu, zahřátého na 323 K (50 °C). Tato vysoká teplota je nutná, aby se zabránilo vysrážení případných mastných kyselin, které mohou být přítomny v kyselém prostředí.

    účinné od 1. 1. 1999Neiontové povrchově aktivní látky se získají z odtokové vody odpařením.

    účinné od 1. 1. 1999Kationtové povrchově aktivní látky, které by mohly rušit zkoušku rozložitelnosti a analytický postup, se zachytí katexem, zařazeným před anexem.

  1. účinné od 1. 1. 19992. 3 ČINIDLA A VYBAVENÍ
    1. účinné od 1. 1. 19992. 3. 1 Deionizovaná voda.
    2. účinné od 1. 1. 19992. 3. 2 Etanol, 95% (obj.) C2H5OH

      účinné od 1. 1. 1999(povolené denaturační prostředky: methylethylketon nebo metanol).

    1. účinné od 1. 1. 19992. 3. 3 Směs izopropanol/voda (50/50 obj.):

      účinné od 1. 1. 199950 obj. dílů izopropanolu (CH3CHOH.CH3) a 50 obj. dílů vody (2. 3. 1).

    1. účinné od 1. 1. 19992. 3. 4 Roztok hydrogenuhličitanu amonného (60/40 obj.):

      účinné od 1. 1. 19990,3 mol NH4HCO3 v 1000 ml směsi izopropanol/voda, tvořené 60 obj. díly izopropanolu a 40 obj. díly vody (2. 3. 1).

    1. účinné od 1. 1. 19992. 3. 5 Katex (KAT), silně kyselý, odolný vůči alkoholu (50 - 100 mesh).
    2. účinné od 1. 1. 19992. 3. 6 Anex (AAT), makroporézní, Merck Lewatit MP 7080 (70 - 150 mesh) nebo ekvivalentní.
    3. účinné od 1. 1. 19992. 3. 7 Kyselina chlorovodíková, 10 % HCl (hm.).
    4. účinné od 1. 1. 19992. 3. 8 2000 ml baňka s kulatým dnem se zabroušenou zátkou a zpětným chladičem.
    5. účinné od 1. 1. 19992. 3. 9 Vakuový filtr (ohřívatelný) o průměru 90 mm na filtrační papíry.
    6. účinné od 1. 1. 19992. 3. 10 2000 ml filtrační baňka.
    7. účinné od 1. 1. 19992. 3. 11 Ionexové kolony s ohřívacím pláštěm a kohoutkem; vnitřní trubice průměru 60 mm a výšky 450 mm (obr. 4).
    8. účinné od 1. 1. 19992. 3. 12 Vodní lázeň.
    9. účinné od 1. 1. 19992. 3. 13 Vakuová sušárna.
    10. účinné od 1. 1. 19992. 3. 14 Termostat.
    11. účinné od 1. 1. 19992. 3. 15 Rotační odparka.
  1. účinné od 1. 1. 19992. 4 PŘÍPRAVA EXTRAKTU A SEPARACE NEIONTOVÝCH AKTIVNÍCH LÁTEK
    1. účinné od 1. 1. 19992. 4. 1 Příprava extraktu

      účinné od 1. 1. 1999Množství povrchově aktivních látek, potřebných pro zkoušku rozložitelnosti, je asi 25 g BiAS.
      Při přípravě extraktů pro zkoušky rozložitelnosti je třeba použité množství výrobku omezit nejvýše na 2000 g. Za účelem získání dostatečného množství vzorku pro zkoušky může být nezbytné provádět postup dvakrát nebo vícekrát. Zkušenost ukázala, že je výhodné používat větší počet malých extrakcí než jednu velkou.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 4. 2 Izolace složek rozpustných v alkoholu

      účinné od 1. 1. 1999250 g analyzovaného syntetického detergentu se přidá k 1250 ml etanolu, směs se zahřeje k bodu varu a za míchání se vaří pod zpětným chladičem po dobu 1 hodiny. Horký alkoholický roztok se odsaje přes hrubý porézní vakuový filtr zahřátý na 323 K (50 °C), a rychle se zfiltruje. Baňka a vakuový filtr se promyjí přiibližně 200 ml horkého etanolu. Filtrát a etanol z promytí filtru se ve filtrační baňce spojí.

      účinné od 1. 1. 1999V případě analýz past nebo kapalných výrobků je třeba se přesvědčit, že ve vzorku není obsaženo více než 25 g aniontové povrchově aktivní látky a 35 g mýdla. Tento odvážený vzorek se odpaří do sucha. Odparek se rozpustí v 500 ml etanolu a postupuje se výše popsaným způsobem.

      účinné od 1. 1. 1999V případě prášků o nízké sypné hustotě (< 300 g.l-1 ) se doporučuje zvýšit podíl etanolu na poměr 20:1.

      účinné od 1. 1. 1999Etanolový filtrát se odpaří do sucha, nejlépe v rotační odparce. Je-li třeba většího množství extraktu, postup se opakuje. Odparek se rozpustí v 5000 ml směsi izopropanol/voda.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 4. 3 Příprava ionexových kolon

      účinné od 1. 1. 1999Katexová kolona

      účinné od 1. 1. 1999600 ml katexové pryskyřice (2. 3. 5) se nasype do 3000 ml kádinky a přidá se 2000 ml kyseliny chlorovodíkové (2. 3. 7). Nechá se stát nejméně dvě hodiny za občasného promíchání. Kyselina se sleje a pomocí deionizované vody se pryskyřice převede do kolony (2. 3. 11). V koloně musí být zátka ze skelné vaty. Kolona se promývá deionizovanou vodou rychlostí 10 - 30 ml.min-1, až je eluát prostý chloridů. Voda se nahradí 2000 ml směsi izopropanol/voda (2. 3. 3) rychlostí 10 - 30 ml.min-1. Tím je ionexová kolona připravena k provozu.

      účinné od 1. 1. 1999Anexová kolona

      účinné od 1. 1. 1999600 ml anexové pryskyřice (2. 3. 6) se nasype do kádinky a přidá se 2000 ml deionizované vody. Pryskyřice se nechá nejméně dvě hodiny botnat. Poté se převede pomocí deionizované vody do kolony. V koloně musí být zátka ze skelné vaty.

      účinné od 1. 1. 1999Kolona se promyje 0,3 M roztokem hydrogenuhličitanu amonného (2. 3. 4), až je prostá chloridů. K tomu je třeba asi 5000 ml roztoku. Znovu se promyje 2000 ml deionizované vody. Voda se nahradí 2000 ml směsi izopropanol/voda (2. 3. 3) rychlostí 10 - 30 ml.min-1. Tím je ionexová kolona ve formě OH připravena k provozu.

    1. účinné od 1. 1. 19992. 4. 4 Ionexová separace

      účinné od 1. 1. 1999Ionexové kolony se spojí tak, aby katexová kolona byla umístěna nad anexovou kolonou. Kolony se zahřejí na 323 K (50 °C) s použitím termostatické kontroly. 5000 ml roztoku, získaného v bodě 2. 4. 2, se zahřeje na 333 K (60 °C) a vede se kombinací kolon rychlostí 20 ml.min-1. Kolony se promyjí 1000 ml horké směsi izopropanol/voda (2. 3. 3).

      účinné od 1. 1. 1999Pro získání neiontových povrchově aktivních látek se spojí filtrát a roztoky z promývání filtru a odpaří se do sucha, nejlépe v rotační odparce. Odparek obsahuje BiAS. Přidá se deionizovaná voda až do získání určeného objemu, a v alikvotní části se stanoví obsah BiAS, jak je uvedeno v kapitole 3. 3. Roztok se použije jako standardní roztok neiontových syntetických detergentů pro zkoušku rozložitelnosti. Roztok je nutno přechovávat při teplotě pod 278 K (5 °C).

    1. účinné od 1. 1. 19992. 4. 5 Regenerace iontoměničových pryskyřic

      účinné od 1. 1. 1999Katex se po použití odstraní.

      účinné od 1. 1. 1999Anex se regeneruje promytím asi 5000 - 6000 ml roztoku hydrogenuhličitanu amonného (2. 3. 4) průtokovou rychlostí přibližně 10 ml.min-1, až je eluát prostý aniontových povrchově aktivních látek (test s metylenovou modří). Poté se anex promyje 2000 ml směsi izopropanol/voda (2. 3. 3). Anex je opět připraven k provozu.

účinné od 1. 1. 1999STANOVENÍ NEIONTOVÝCH POVRCHOVĚ AKTIVNÍCH LÁTEK V ROZTOCÍCH PŘI ZKOUŠCE BIOLOGICKÉ ROZLOŽITELNOSTI

  1. účinné od 1. 1. 19993. 1 PRINCIP

    účinné od 1. 1. 1999Povrchově aktivní látky se zkoncentrují a izolují vypuzováním plynem. Množství neiontových povrchově aktivních látek v použitém vzorku by mělo být v rozmezí 250 - 800 µg.

    účinné od 1. 1. 1999Povrchově aktivní látka získaná vypuzením plynem se rozpustí v octanu etylnatém.

    účinné od 1. 1. 1999Po oddělení fází a odpaření rozpouštědla se neiontová povrchově aktivní látka vysráží z vodného roztoku modifikovaným Dragendorffovým činidlem (KBiJ4 + BaCl2+ ledová kyselina octová).

    účinné od 1. 1. 1999Sraženina se zfiltruje, promyje se ledovou kyselinou octovou a rozpustí se v roztoku vínanu amonného. Vismut v roztoku se ztitruje potenciometricky roztokem pyrrolidindithiokarbamátu při pH 4 - 5 s použitím hladké platinové indikační elektrody a kalomelové nebo stříbro/chloridostříbrné referenční elektrody.

    účinné od 1. 1. 1999Metodu lze použít pro neiontové povrchově aktivní látky obsahující 6 - 30 alkenoxidových skupin.

    účinné od 1. 1. 1999Spotřeba při titraci se pro přepočet na referenční látku, nonylfenol kondenzovaný s 10 moly etylenoxidu (NP 10), vynásobí empirickým faktorem 54.

  1. účinné od 1. 1. 19993. 2 ČINIDLA A VYBAVENÍ

    účinné od 1. 1. 1999Pro přípravu činidel se používá deionizovaná voda.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 2. 1 Čistý octan etylnatý, čerstvě předestilovaný.
    2. účinné od 1. 1. 19993. 2. 2 Hydrogenuhličitan sodný (NaHCO3) p.a.
    3. účinné od 1. 1. 19993. 2. 3 Zředěná kyselina chlorovodíková (20 ml koncentrované kyseliny (HCl) zředěné vodou na 1000 ml).
    4. účinné od 1. 1. 19993. 2. 4 Methanol p.a., čerstvě předestilovaný, přechovávaný ve skleněné lahvi.
    5. účinné od 1. 1. 19993. 2. 5 Bromkrezolová červeň, 0,1 g ve 100 ml ethanolu.
    6. účinné od 1. 1. 19993. 2. 6 Srážecí činidlo: srážecí činidlo je směs dvou objemů roztoku A a jednoho objemu roztoku B. Směs se přechovává v hnědé lahvi a lze ji použít do jednoho týdne po smísení.
      1. účinné od 1. 1. 19993. 2. 6. 1 Roztok A

        účinné od 1. 1. 19991,7 g oxid dusičnanu oxidu bismutu p.a. (BiONO3.H2O) se rozpustí ve 20 ml ledové kyseliny octové a doplní se vodou na 100 ml. Dále se rozpustí 65 g jodidu draselného p.a. ve 200 ml vody. Tyto dva roztoky se smísí v 1000 ml odměrné baňce, přidá se 200 ml ledové kyseliny octové (3. 2. 7) a doplní se vodou na 1000 ml.

      1. účinné od 1. 1. 19993. 2. 6. 2 Roztok B

        účinné od 1. 1. 1999290 g chloridu barnatého (BaCl2.2H2O) p.a. se rozpustí v 1000 ml vody.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 2. 7 Ledová kyselina octová 99 - 100 % (nižší koncentrace nejsou vhodné)
    2. účinné od 1. 1. 19993. 2. 8 Roztok vínanu amonného: 12,4 g kyseliny vinné p.a. a 12,4 ml roztoku amoniaku p.a. (d = 0,910 g.ml-1) se smísí a doplní vodou na 1000 ml (nebo se použije ekvivalentní množství vínanu amonného p.a.).
    3. účinné od 1. 1. 19993. 2. 9 Zředěný roztok amoniaku: 40 ml roztoku amoniaku p.a. (d = 0,910 g.ml-1) se zředí vodou na 1000 ml.
    4. účinné od 1. 1. 19993. 2. 10 Standardní tlumivý octanový roztok: 40 g tuhého hydroxidu sodného p.a. se rozpustí v kádince v 500 ml vody nechá zchladnout. Přidá se 120 ml ledové kyseliny octové (3. 2. 7). Důkladně se promíchá, ochladí a převede do 1000 ml odměrné baňky. Doplní se vodou po značku.
    5. účinné od 1. 1. 19993. 2. 11 Roztok pyrrolidindithiokarbamátu (známý jako „karbátový roztok“): 103 mg pyrrolidindithiokarbamátu sodného (C5H8NNaS2.2H2O) se rozpustí v asi 500 ml vody, přidá se 100 ml n - amylalkoholu p.a. a 0,5 g NaHCO3 p.a. a doplní se vodou na 1000 ml.
    6. účinné od 1. 1. 19993. 2. 12 Roztok síranu měďnatého (pro standardizaci roztoku 3. 2. 11)

      účinné od 1. 1. 1999Zásobní roztok

      účinné od 1. 1. 19991,249 g síranu měďnatého (CuSO4.5H2O) p.a. se smísí s 50 ml 0,5 M roztoku kyseliny sírové a doplní vodou na 1000 ml.

      účinné od 1. 1. 1999Standardní roztok

      účinné od 1. 1. 199950 ml zásobního roztoku se smísí s 10 ml 0,5 M roztoku H2SO4 a doplní se vodou na 1000 ml.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 2. 13 Chlorid sodný p.a.
    2. účinné od 1. 1. 19993. 2. 14 Přístroj pro stripování plynem (viz obr. 5)

      účinné od 1. 1. 1999Průměr porézního (fritového) kotouče musí být stejný jako vnitřní průměr válce.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 2. 15 Dělící nálevka 250 ml
    2. účinné od 1. 1. 19993. 2. 16 Magnetické míchadlo s magnetem 25 - 30 mm.
    3. účinné od 1. 1. 19993. 2. 17 Goochův kelímek, průměr perforovaného dna = 25 mm, typ G 4.
    4. účinné od 1. 1. 19993. 2. 18 Kruhové papírové filtry se skelným vláknem o průměru 27 mm s průměrem vlákna 0,5 - 1,5 µm.
    5. účinné od 1. 1. 19993. 2. 19 Dvě filtrační baňky s adaptéry a pryžovými manžetami, 500 a 250 ml.
    6. účinné od 1. 1. 19993. 2. 20 Registrační potenciometr, vybavený hladkou platinovou indikační elektrodou a kalomelovou nebo sříbro/chloridostříbrnou referenční elektrodou o rozsahu 250 mV, s automatickou byretou o objemu 20 - 25 ml, nebo odpovídajícím zařízením s ruční obsluhou.
  1. účinné od 1. 1. 19993. 3 METODA
    1. účinné od 1. 1. 19993. 3. 1 Koncentrace a separace povrchově aktivní látky

      účinné od 1. 1. 1999Vodný roztok se zfiltruje přes jakostní filtrační papír. Prvních 100 ml filtrátu se vyleje.

      účinné od 1. 1. 1999Odměřené množství vzorku, které obsahuje 250 - 800 µg neiontové povrchově aktivní látky, se převede do stripovacího přístroje, který byl předtím promyt octanem etylnatým.

      účinné od 1. 1. 1999Pro zlepšení separace se přidá 100 g chloridu sodného a 5 g hydrogenuhličitanu sodného.

      účinné od 1. 1. 1999Je-li objem vzorku větší než 500 ml, přidají se tyto soli do stripovacího přístroje v tuhé formě, a rozpustí se probubláním dusíkem nebo vzduchem.

      účinné od 1. 1. 1999Použije-li se vzorek o menším objemu, rozpustí se tyto soli ve 400 ml vody a pak se přidají do stripovacího přístroje.

      účinné od 1. 1. 1999Přidá se voda tak, aby hladina dosáhla k hornímu uzavíracímu kohoutu.

      účinné od 1. 1. 1999Na vodní hladinu se opatrně přidá 100 ml octanu etylnatého.

      účinné od 1. 1. 1999Promývačka v části pro plyn (dusík nebo vzduch) se naplní do dvou třetin octanem etylnatým.

      účinné od 1. 1. 1999Přístrojem se nechá procházet plyn průtokovou rychlostí 30 - 60 l.h-1; doporučuje se zapojení rotačního průtokoměru. Intenzita provzdušňování se musí na počátku zvyšovat postupně. Rychlost průtoku plynu je nutné nastavit tak, aby fáze zůstaly znatelně odděleny z důvodu minimalizace míšení fází a rozpouštění octanu etylnatého ve vodě. Po pěti minutách se průtok plynu zastaví.

      účinné od 1. 1. 1999Dojde-li k úbytku organické fáze rozpuštěním ve vodě většímu než 20%, je nutno postup opakovat se zvláštní pozorností na rychlost probublání plynu.

      účinné od 1. 1. 1999Organická fáze se slije do dělící nálevky. Případná voda v dělící nálevce z vodné fáze, které by mělo být jen několik ml, se vrátí do stripovacího přístroje. Fáze octanu etylnatého se zfiltruje přes suchý jakostní filtrační papír do 250 ml kádinky.

      účinné od 1. 1. 1999Do stripovacího přístroje se přidá dalších 100 ml octanu etylnatého a znovu se nechá procházet dusík nebo vzduch po dobu pěti minut. Poté se organická fáze přepraví do dělící nálevky, použité při prvním dělení, vodná fáze se odstraní a organická fáze se zfiltruje přes týž filtr jako první podíl octanu etylnatého. Dělicí nálevka i filtr se propláchnou asi 20 ml octanu etylnatého.

      účinné od 1. 1. 1999Etylacetátový extrakt se na vodní lázni odpaří do sucha (v digestoři). Pro urychlení odpařování se na hladinu roztoku zavede jemný proud vzduchu.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 3. 2 Srážení a filtrace

      účinné od 1. 1. 1999Suchý odparek dle 3. 3. 1 se rozpustí v 5 ml metanolu, přidá se 40 ml vody a 0,5 ml zředěného roztoku HCl (3. 2. 3), a směs se promíchá magnetickým míchadlem.

      účinné od 1. 1. 1999K tomuto roztoku se z odměrného válce přidá 30 ml srážecího činidla (3. 2. 6). Sraženina se vytvoří po opakovaném míchání. Po 10 minutách míchání se směs nechá nejméně pět minut stát.

      účinné od 1. 1. 1999Směs se zfiltruje přes Goochův kelímek, na jehož dno se položí filtrační papír ze skelných vláken. Nejdříve se filtr promyje za odsávání asi 2 ml ledové kyseliny octové. Poté se pečlivě omyjí kádinka, magnet a kelímek ledovou kyselinou octovou, jíž je třeba asi 40 - 50 ml. Sraženinu ulpělou na stěnách kádinky není nutné převést na filtr kvantitativně, protože roztok sraženiny se pro titraci vrátí do srážecí kádinky a zbývající sraženina se pak rozpustí.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 3. 3 Rozpuštění sraženiny

      účinné od 1. 1. 1999Sraženina ve filtračním kelímku se rozpustí v horkém roztoku vinanu amonného (asi 80 °C, 353 K) (3. 2. 8), který se přidává ve třech dávkách po 10 ml. Každá dávka se před odsátím filtrem do baňky nechá několik minut stát v kelímku.

      účinné od 1. 1. 1999Obsah filtrační baňky se převede do kádinky použité ke srážení. Stěny kádinky se opláchnou dalšími 20 ml roztoku vinanu, aby se rozpustil zbytek sraženiny.

      účinné od 1. 1. 1999Kelímek, adaptér a filtrační baňka se pečlivě opláchnou 150 - 200 ml vody a tato voda se vrátí do kádinky použité pro srážení.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 3. 4 Titrace

      účinné od 1. 1. 1999Roztok se promíchá magnetickým míchadlem (3. 2. 16), přidá se několik kapek bromkrezolové červeni (3. 2. 5) a přidává se zředěný roztok amoniaku (3. 2. 9), až se zbarvení změní na fialové (roztok je mírně kyselý přítomností zbytku kyseliny octové použité k promytí).

      účinné od 1. 1. 1999Pak se přidá 10 ml standardního tlumivého octanového roztoku (3. 2. 10), elektrody se ponoří do roztoku a potenciometricky se titruje standardním „karbátovým roztokem“, přičemž ústí byrety je ponořeno do roztoku.

      účinné od 1. 1. 1999Rychlost titrace nesmí přesáhnout 2 ml.min-1.

      účinné od 1. 1. 1999Bod ekvivalence je průsečíkem tečen obou větví křivky potenciálu. Někdy se pozoruje plochý průběh inflexe křivky potenciálu; tomu je možné se vyhnout pečlivým očištěním platinové elektrody (vyleštěním smirkovým papírem).

    1. účinné od 1. 1. 19993. 3. 5 Slepá stanovení

      účinné od 1. 1. 1999Souběžně s celým postupem se provádí slepé stanovení s 5 ml metanolu a 40 ml vody podle návodu uvedeného v bodě 3. 3. 2. Spotřeba při slepé titraci musí být nižší než 1 ml, jinak je podezření na nedostatečnou čistotu činidel (3. 2. 3 - 3. 2. 7 - 3. 2. 8 - 3. 2. 9 - 3. 2. 10), zejména na jejich obsah těžkých kovů, a je nutno je vyměnit. Slepé stanovení je nutné vzít v úvahu při výpočtu výsledků.

    1. účinné od 1. 1. 19993. 3. 6 Kontrola faktoru „karbátového roztoku“
      1. účinné od 1. 1. 1999Faktor karbátového roztoku se stanoví v den použití. Po přidání 100 ml vody a 10 ml standardního octanového tlumivého roztoku (3. 2. 10) se ztitruje 10 ml roztoku síranu měďnatého (3. 2. 12) karbátovým roztokem. Je-li spotřeba „a“ ml, je faktor f:

        účinné od 1. 1. 1999

        1. účinné od 1. 1. 1999a všechny výsledky titrací se násobí tímto činitelem.
  1. účinné od 1. 1. 19993. 4 VÝPOČET VÝSLEDKŮ

    účinné od 1. 1. 1999Každá neiontová povrchově aktivní látka má svůj vlastní faktor, závislý na jejím složení, zejména na délce alkenoxidového řetězce. Koncentrace neiontové povrchově aktivní látky se vyjadřuje ve vztahu ke standardní látce - nonylfenolu s 10 etylenoxidovými jednotkami (NP 10) - pro který je přepočítavací faktor 0,054.

    1. účinné od 1. 1. 1999S použitím tohoto faktoru se zjistí množství povrchově aktivní látky, přítomné ve vzorku, vyjádřené v mg ekvivalentu NP 10:

      účinné od 1. 1. 1999(b - c). f. 0,054 = mg neiontové povrchově aktivní látky jako NP 10

      1. účinné od 1. 1. 1999kde
        1. účinné od 1. 1. 1999b = objem „karbátového roztoku“, spotřebovaného u vzorku (ml),
        2. účinné od 1. 1. 1999c = objem „karbátového roztoku“, spotřebovaného při slepém stanovení (ml),
        3. účinné od 1. 1. 1999f = faktor „karbátového roztoku“.
  1. účinné od 1. 1. 19993. 5 VYJÁDŘENÍ VÝSLEDKŮ

    účinné od 1. 1. 1999Výsledky se vyjádří v mg.l-1 jako NP 10 zaokrouhleně na nejbližší 0,1.

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek 1

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek
  2. účinné od 1. 1. 1999A. Zásobní nádoba
  3. účinné od 1. 1. 1999B. Dávkovací zařízení
  4. účinné od 1. 1. 1999C. Provzdušňovací komora
  5. účinné od 1. 1. 1999D. Usazovací nádoba
  6. účinné od 1. 1. 1999E. Mamutka
  7. účinné od 1. 1. 1999F. Sběrná nádoba
  8. účinné od 1. 1. 1999G. Provzdušňovač
  9. účinné od 1. 1. 1999H. Průtokoměr vzduchu

    10. účinné od 1. 1. 1999Obrázek 2

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek 3

    účinné od 1. 1. 1999Výpočet biologické rozložitelnosti - Potvrzující zkouška

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek 4

    účinné od 1. 1. 1999Vyhřívaná ionexová kolona

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek

    účinné od 1. 1. 1999(Rozměry v milimetrech)

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek 5

    účinné od 1. 1. 1999Zařízení pro stripování plynem

    účinné od 1. 1. 1999Obrázek

    účinné od 1. 1. 1999(Rozměry v milimetrech)

  1. účinné od 1. 1. 1999XIV STANOVENÍ BIOLOGICKÉ ROZLOŽITELNOSTI ANIONTOVÝCH POVRCHOVĚ AKTIVNÍCH LÁTEK
    1. účinné od 1. 1. 19991. 1 ZAŘÍZENÍ POTŘEBNÉ PRO MĚŘENÍ

      účinné od 1. 1. 1999Měřicí metoda používá malé zařízení zpracovávající aktivovaný kal, znázorněné na obrázku 1 a podrobněji na obrázku 2.

      účinné od 1. 1. 1999Zařízení sestává ze zásobníku syntetické odpadní vody A, dávkovacího čerpadla B, provzdušňovací nádoby C, usazovací nádoby D, mamutky E pro recyklaci aktivovaného kalu a nádoby F pro shromažďování upravené odtokové vody.

      účinné od 1. 1. 1999Nádoby A a F musí být ze skla nebo z vhodného plastu o obsahu nejméně 24 litrů. Čerpadlo B musí zaručovat konstantní průtok syntetické odpadní vody do provzdušňovací nádoby; tato n ádoba obsahuje za normálního provozu tři litry směsné kapaliny. Porézní provzdušňovací kostka G je ponořena v nádobě C u vrcholu kužele. Množství vzduchu prošlé provzdušňovačem se sleduje průtokoměrem H.

    1. účinné od 1. 1. 19991. 2 SYNTETICKÁ ODPADNÍ VODA
      1. účinné od 1. 1. 1999Pro zkoušku se používá syntetická odpadní voda, připravovaná denně v množství 24 l roztoku, který v každém litru vodovodní vody obsahuje následující látky:
        1. účinné od 1. 1. 1999160 mg peptonu,
        2. účinné od 1. 1. 1999110 mg masového extraktu,
        3. účinné od 1. 1. 199930 mg močoviny (CO(NH2)2),
        4. účinné od 1. 1. 19997 mg chloridu sodného (NaCl),
        5. účinné od 1. 1. 19994 mg chloridu vápenatého (CaCl2.2H2O),
        6. účinné od 1. 1. 19992 mg síranu hořečnatého (MgSO4.7H2O)
        7. účinné od 1. 1. 199920 ± 2 mg látky aktivní na methylenovou modř (MBAS)

      účinné od 1. 1. 1999MBAS se extrahuje ze zkoušeného výrobku postupem popsaným v kapitole (2. 1. 2). Syntetická odpadní voda se připravuje denně čerstvá.

    1. účinné od 1. 1. 19991. 3 PŘÍPRAVA VZORKŮ
      1. účinné od 1. 1. 19991. 3. 1 Základní výrobek, obsahující pouze MBAS, může být zkoušen v původním stavu. Pro přípavu zkušebního roztoku (M) musí být stanoven obsah MBAS
      2. účinné od 1. 1. 19991. 3. 2 Kombinované výrobky se analyzují na obsah MBAS a mýdla. Musí se extrahovat alkoholem v souladu s následujícími podmínkami:
        1. účinné od 1. 1. 19991. 3. 2. 1 Isopropanolová extrakce, jestliže vzorek obsahuje méně mýdla než MBAS (viz kapitola 2).
        2. účinné od 1. 1. 19991. 3. 2. 2 Isopropanolová extrakce a odstranění mýdla, jestliže vzorek obsahuje více mýdla než MBAS (viz kapitola 2).

          účinné od 1. 1. 1999Pro přípravu zkušebních roztoků (M) musí být znám obsah MBAS v obou extraktech.

    1. účinné od 1. 1. 19991. 4 ČINNOST ZAŘÍZENÍ

      účinné od 1. 1. 1999Provzdušňovací nádoba C a usazovací nádoba D se na počátku naplní syntetickou odpadní vodou. Výšku nádoby D je třeba nastavit tak, aby objem, obsažený v provzdušňovací nádobě C, byl 3 litry. Poté se uvede do provozu provzdušňovací zařízení G, mamutka E a dávkovací zařízení B. Syntetická odpadní voda musí protékat provzdušňovací nádobou C rychlostí jednoho litru za hodinu; z toho vyplývá střední doba zdržení 3 hodiny. Rychlost provzdušňování je nutné regulovat tak, aby obsah nádoby C byl neustále udržován v suspenzi a obsah rozpuštěného kyslíku činil nejméně 2 mg.l-1. Pěnění je nutné předcházet vhodnými prostředky. Nesmějí se používat činidla proti pěnění, která inhibují aktivovaný kal nebo obsahují MBAS. Mamutku E je třeba nastavit tak, aby se aktivovaný kal z usazovací nádoby kontinuálně a pravidelně recykloval do provzdušňovací nádoby C. Kal, který se nashromáždí kolem horní části provzdušňovací nádoby C, na dně usazovací nádoby D nebo v cirkulačním okruhu, je nutné vracet do cirkulace nejméně jednou denně seškrabáním kartáčem nebo jiným vhodným způsobem. Pokud se kal neusazuje, je možné zvýšit jeho hustotu přídavky 2 ml dávek 5 % roztoku chloridu železitého, opakovaných podle potřeby.

      účinné od 1. 1. 1999Voda odtékající z usazovací nádoby D se shromažďuje v nádobě F po dobu 24 hodin, po této době se po důkladném promísení odebere vzorek.

      účinné od 1. 1. 1999Nádobu F je pak nutno pečlivě vyčistit.

    1. účinné od 1. 1. 19991. 5 KONTROLA MĚŘÍCÍHO ZAŘÍZENÍ

      účinné od 1. 1. 1999Obsah MBAS (v mg.l-1) v syntetické odpadní vodě se stanovuje bezprostředně před použitím.

      účinné od 1. 1. 1999Obsah MBAS (v mg.l-1) v odtokové vodě, shromažďované po dobu 24 hodin v nádobě F, je třeba stanovovat analyticky stejnou metodou co nejdříve po shromáždění. Koncentrace musí být stanovena s přesností na 0,1 mg.l-1 MBAS.

      účinné od 1. 1. 1999Pro kontrolu účinnosti probíhajícího procesu se nejméně dvakrát týdně ve filtrované syntetické odpadní vodě, stejně tak jako v odtokové vodě, shromažďované v nádobě F, změří chemická spotřeba kyslíku (CHSK). Úbytek CHSK se vyjadřuje v procentech.

      účinné od 1. 1. 1999Úbytek CHSK je ustálen, když se dosáhne přibližně pravidelného denního rozkladu MBAS, tzn. na konci záběhové doby, jak znázorňuje obrázek 3.

      účinné od 1. 1. 1999Ztráta žíháním sušiny aktivovaného kalu v provzdušňovací nádobě by měla být stanovena dvakrát týdně (v g.l-1). Je-li hodnota vyšší než 2,5 mg.l-1, nadbytečný aktivovaný kal musí být odstraněn.

      účinné od 1. 1. 1999Zkouška se provádí při pokojové teplotě; tato musí být stálá a nesmí klesnout pod 18 °C ani přesáhnout 30 °C.

    1. účinné od 1. 1. 19991. 6 VÝPOČET BIOLOGICKÉ ROZLOŽITELNOSTI

      účinné od 1. 1. 1999Každý den se počítají procenta rozkladu MBAS na základě stanoveného obsahu MBAS v mg.l-1 v syntetické odpadní vodě a odpovídající odtokové vodě, shromažďované v nádobě F.

      účinné od 1. 1. 1999Takto získané hodnoty rozkladu se znázorňují graficky jak je ukázáno na obrázku 3 (poznámka 1. 7. 2).

      účinné od 1. 1. 1999Rozložitelnost MBAS se vypočte jako aritmetický průměr hodnot, získaných během 21 dní, které následují po záběhové době, během nichž byl rozklad pravidelný a provoz zařízení bezporuchový. V žádném případě nemá trvání záběhové doby přesáhnout šest týdnů.

    1. účinné od 1. 1. 19991. 7 POZNÁMKY
      1. účinné od 1. 1. 19991. 7. 1 Při stanovení biologické rozložitelnosti zohledňují některé předpisy obsah mýdla.
      2. účinné od 1. 1. 19991. 7. 2 V některých případech je možné připustit nižší frekvenci odběru vzorků, např. 1 vzorek za každé dva až tři dny, avšak pro výpočet průměrné hodnoty je třeba použít nejméně 14 výsledků, získaných během 21 dní následujících po záběhové době.

    účinné od 1. 1. 1999PŘEDBĚŽNÁ ÚPRAVA ZKOUŠENÝCH VÝROBKŮ

    1. účinné od 1. 1. 19992. 1 ALKOHOLICKÝ EXTRAKT